徐敬猷，曹州离狐人，唐朝大臣，开国名将李积之孙，英国公李震之子。凭借门荫入仕，担任盩厔县令。唐中宗李显即位后，因事免官，跟随兄长英国公徐敬业，以匡扶唐中宗为名，发动扬州兵变，遭到武则天派遣的左玉钤卫大将军李孝逸攻击，兵败而走，最终为部将王那相所害。
唐高宗李治驾崩，李显即位，改元嗣圣，武则天以太后临朝称制，不久即废李显，立豫王李旦为帝，武则天掌握全部权力。这一年，徐敬猷和哥哥徐敬业、给事中唐之奇、长安主薄骆宾王、詹事司直杜求仁都因事获罪，徐敬业被降职为柳州司马，李敬猷被免官，唐之奇被降职为栝苍令，骆宾王被降职为临海丞，杜求仁被降职为黟县令。杜求仁就是杜正伦的侄子，尉魏思温曾任御史，再次被罢黜，他们都聚会于扬州，各自因失去官职心怀不满，便阴谋作乱，以挽救恢复庐陵王的帝位为借口。
魏思温充当谋主，指使他的党羽监察御史薛仲璋要求奉命出使江都，然后让雍州人韦超到薛仲璋处报告，说“扬州长史陈敬之阴谋造反”。薛仲璋逮捕陈敬之入狱。数日后，李敬业乘驿车到达，伪称自己是扬州司马前来赴任，说“奉太后密旨，因高州酋长冯子猷谋反，要发兵讨伐。”于是开府库，命扬州士曹参军李宗臣到铸钱工场，驱赶囚徒、工匠发给他们盔甲，将陈敬之在监狱斩首，录事参军孙处行抗拒，也被斩首示众，扬州官吏再没有敢反抗的。于是，征发一州的兵马，又使用李显的年号嗣圣元年。
徐敬业设置三个府署：第一个称为匡复府，第二个叫英公府，第三个叫扬州大都督府。李敬业自称匡复府上将，领扬州大都督，任命唐之奇、杜求仁为左、右长史，李宗臣、薛仲璋为左、右司马，魏思温为军师，骆宾王为记室，十来日便聚集士兵十余万人。
李敬业找到一个相貌像已故太子李贤的人，欺骗众人说：“李贤没有死，逃亡在这个城中，他命令我们起兵。”于是侍奉他以号令天下。楚州司马李崇福率领属下三县响应李敬业。只有盱眙人刘行举占据县城，不肯从命，李敬业派他的将领尉迟昭进攻盱眙，武则天下诏任命刘行举为游击将军，任命他弟弟刘行实为楚州刺史。武则天任命左玉钤卫大将军李孝逸为扬州道大总管，领兵三十万，任命将军李知十、马敬臣为他的副职，讨伐叛军。追削李敬业、李敬猷祖父李绩和父亲李震的官职封爵，掘墓砍棺，恢复其本姓徐氏。
李孝逸进军至临淮，偏将雷仁智与李敬业交战失利，李孝逸因而畏惧，按兵不动，殿中侍御史魏元忠对李孝逸说：“天下安危，在此一举。天下太平的日子已久，一旦听说疯狂凶暴的人，都全神贯注侧着耳朵等待他们的灭亡。现在大军长久停留不进，远处和近处的百姓失望，万一朝廷另外任命其他将领取代您，您有什么理由可以逃避徘徊观望的罪责呢！”李孝逸这才领军前进。壬寅，马敬臣进击，斩杀尉迟昭于都梁山。
武则天任命左鹰扬大将军黑齿常之为江南道大总管，讨伐叛军。韦超拥兵占据都梁山，唐军诸将都说：“韦超凭险要自守，我军士卒无法施展勇力，骑兵无法展足奔驰；而且穷寇死战，强攻，自己的士卒伤亡大，不如分兵围困，大军直指江都，颠覆他们的巢穴。”支度使薛克杨说：“韦超虽然据有险要，但兵不多。现在多留兵围困则前军兵力分散，少留兵则终归是后患，不如先进攻他，只要进攻一定能攻下，攻下都梁山，则淮阴、高邮的敌人都会望风瓦解了！”
魏元忠请求先进击徐敬猷，诸将说：“不如先进攻李敬业，李敬业一失败，则徐敬猷可不战而擒。若进攻徐敬猷，则李敬业发兵救他，我们将腹背受敌。”魏元忠说：“不对。敌人的精兵集中在下阿，他们仓卒聚集而来，利在一次决战，万一我军失利，大事便无可挽回！徐敬猷出身于赌徒，不熟习军事，兵力又单薄，军心容易动摇，大军进逼，马上可以攻下。徐敬业虽想救他，从距离计算看根本来不及。我军摧毁徐敬猷，乘胜而进，虽有韩信、白起也不能抵挡。如今不先攻取弱者而急着去攻强者，不是上策。”李孝逸听从他的意见，领兵进击韦超，韦超乘黑夜逃走；进攻徐敬猷，徐敬猷只身逃跑。
李敬业统兵凭借下阿溪固守，后军总管苏孝祥夜里带领五千人，用小般渡过溪水先发起进攻，结果兵败身死，士卒涉水时淹死过半。左豹韬卫果毅渔阳人成三朗被李敬业俘虏，唐之奇欺骗他的部众说：“这就是李孝逸！”准备斩首，成三朗大喊：“我是果毅成三郎，不是李将军。官军已大批到达，你们覆亡就在眼前。我死后，妻子儿女蒙受荣耀，你们死后，妻子儿女被籍没为奴婢，你们最终不如我。”他终于被斩首。
李孝逸等军相继到达，数次交战失利。李孝逸畏惧，准备撤退，魏元忠与行军管记刘知柔说：“现在正是顺风，芦荻干燥，是火攻的好机会。”他们坚决请求决战。李敬业布阵已久，士卒多疲倦观望，战阵不能整肃；李孝逸进击，乘风纵火，李敬业大败，斩首七千级，淹死的不计其数。李敬业等轻装骑马逃入江都，带着妻子儿女投奔润州，准备从海路逃往高丽；李孝逸进兵屯驻江都，分别派遣各将领追击李敬业。
徐敬业等到达海陵地界，被大风所阻止，部将王那相砍下李敬业、徐敬猷和骆宾王的首级，向官军投降。余党唐之奇、魏思温都被捕获和斩首后，首级被送往神都，扬、润、楚三州之乱彻底平定。