李思安，是陈留张亭里人。他最初在汴州将领杨彦洪麾下，以一名骑士的身份开始了自己的军旅生涯。李思安天生喜好拳脚，勇武过人，未成年时便已身高七尺，怀揣着乘时而起、建功立业的远大志向。他的命运在唐朝中和三年（公元883年）发生了转折，当时后梁太祖朱温镇守汴州，一次大规模的军队检阅中，朱温发现了李思安的非凡才能，对其赞赏有加，并亲自赐名“思安”，字“贞臣”，寓意着他将成为一位忠诚且勇敢的将领。
李思安不仅身材魁梧，更是武艺高强，尤其擅长使用飞槊，每次冲锋陷阵，都如猛虎下山，所向披靡。在跟随太祖征战的岁月里，他常常独自骑马深入敌阵，探明敌军虚实后再返回，为制定战术提供了宝贵的情报。每当敌军中有自恃勇猛而炫耀的武将，太祖总是派李思安前去擒拿，而他也不负所望，总能如鹰击长空般迅猛，于万众之中擒获敌将，出入自如，仿佛置身于无人之境。这样的英勇表现，让太祖对他倍加爱惜，特意命他辅佐王虔裕担任踏白将，负责侦察和突袭任务。
在那个烽火连天的年代，黄巢、蔡州叛军等势力蠢蠢欲动，太祖每次派遣侦察兵，李思安总是第一个挺身而出，独自前往。黄巢败逃时，他率领所属一百多人追击贼军，所到之处，杀戮掠夺，无人敢当其锋。不久之后，他又领军在郑州袭击蔡州叛军，在一次战斗中，都将李唐宾因马失前蹄而坠落，危急关头，李思安持槊刺杀追兵，为李唐宾赢得了重新骑上马背的机会。此外，他还曾与蔡州人交战，在阵前生擒贼将柳行实，展现了非凡的勇气和智慧。
随着李思安的战功日益显赫，他渡过淮河，攻下天长、高邮两地，又抵抗孙儒，逼近濠州，每一次战斗都立下了赫赫战功。他的英勇事迹传遍了整个军营，也让他屡次升迁，最终成为了诸军都指挥使，奏请官至检校左仆射。不久之后，他又被拜为亳州刺史，负责训练军队，抵御敌寇。在他的治理下，边境地区得以安定，百姓也过上了相对平静的生活。
然而，李思安的性格却也有其缺陷。他勇猛彪悍，每次统率军队临敌时，总是抱着必胜的决心，但这也导致了他在战斗中往往不是大胜就是大败。这种极端的战斗风格，虽然让他赢得了无数的荣誉和战功，但也为他的军事生涯埋下了隐患。
开平元年（公元907年）春天，李思安率军讨伐幽州，他在桑乾河扎营，掳获众多，燕地人大为恐惧。然而，就在军队撤回之际，他又被委以重任，率领诸军讨伐潞州。然而，这次战斗却并不顺利，连续几个月的围攻都未能攻克潞州，士兵们士气低落，多有逃逸。太祖对此大为震怒，下诏列举了他的罪状，剥夺了他的全部官爵，将他交回本郡管理，以民户的身份系于当地。这对于曾经风光无限的李思安来说，无疑是一次沉重的打击。
然而，太祖并未完全放弃这位曾经的勇将。过了一年之后，他又起用了李思安，让他领兵作战。然而，此时的李思安或许已经失去了往日的锐气，或许是因为心态的变化，他在接下来的战斗中并没有取得显着的战功。太祖在任命将领授予兵权时，曾对左右的人说：“李思安面对敌人果敢无畏，没有人能比得上他。但是每当遇到选择地方官员的才材时，我想用他，却总会传来失败的消息。这样的事情已经发生两三次了，由此可知，飞将军命运不佳，前史中的记载并非虚言啊！”
太祖的话中既有对李思安才能的肯定，也有对他命运的惋惜。然而，命运似乎并没有因此而眷顾李思安。乾化元年（公元911年）秋天，他又被任命为相州刺史。然而，这次任命却让他感到十分不满。他自认为应当拥有旌旗和兵权，在战场上继续建功立业，而不是被派到一个地方去管理民政。因此，在相州的日子里，他过着安逸的生活，无心治理政事，也失去了往日的斗志。
然而，命运却并没有因此而放过他。当太祖北伐时，由于侦察兵的失误，李思安毫无准备地迎来了太祖的到来。而此时的相州城墙破败不堪，库房空虚，根本无法应对突如其来的战事。太祖对此大为震怒，将他贬为柳州司户，不久又在相州赐死了他。《通鉴》记载：乾化元年（公元911年）丙午日，太祖到达相州，刺史李思安没有料到太祖会突然到来，毫无准备，因此被削去官爵。二年正月丁卯日（公元912年正月），太祖到达获嘉，回想起去年李思安在供应军需方面有所欠缺的种种行为，终于决定将他贬为柳州司户，不久又将他长期流放到崖州，并最终赐死。